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      浮法玻璃滲錫總量測量的簡便方法

      來源:中國幕墻工程網  作者:馬振珠 劉元新 王廷籍  日期:2012-10-12
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        摘要:從熔窯流出的玻璃液流到錫槽的錫液上,被錫液的理想平面成型、拋光,而制成高質量、低成本的浮法玻璃,它幾乎占據了整個平板玻璃市場;然而,錫液中的錫離子也進入玻璃,這就是玻璃滲錫。玻璃鋼化熱處理時,二價錫被氧化成四價錫等原因引起玻璃體積的變化,使玻璃表面出現皺紋及其干涉條紋,這就是玻璃彩虹,影響了玻璃的使用。因此,滲錫總量是浮法玻璃的一個重要的質量指標。
        關鍵詞  浮法玻璃、滲錫、玻璃彩虹
        一 前言
        從熔窯流出的玻璃液流到錫槽的錫液上,被錫液的理想平面成型、拋光,而制成高質量、低成本的浮法玻璃,它幾乎占據了整個平板玻璃市場;然而,錫液中的錫離子也進入玻璃,這就是玻璃滲錫玻璃鋼熱處理或其它熱處理時,二價錫被氧化成四價錫等原因引起玻璃體積的變化,使玻璃表面出現皺紋及其干涉條紋,這就是玻璃彩虹[1-5],影響了玻璃的使用。因此,浮法玻璃中錫的濃度也即滲錫總量或滲錫量是浮法玻璃的一個重要的質量指標。

        浮法玻璃滲錫量測量方面,最初都采用化學法,用氫氟酸把二氧化硅趕走,測量殘渣中的錫。后來,一般采用電子探針法[1,2,5] ,用電子探針測量玻璃表面附近不同深度的錫含量,制作錫含量C(x)隨深度x分布曲線,即C(x)-x曲線;把這實驗曲線同以下理論曲線擬合,


        二 原理
        浮法玻璃表面有厚度為20~30?m的滲錫層;在這滲錫層中,錫濃度隨玻璃深度的增加而迅速降低;并且越靠近玻璃表面,二價錫越多,四價錫越少,隨著玻璃深度的增加,Sn2+/Sn4+比值逐漸減小[1-4] 。玻璃在氧化環境加熱,二價錫就會被氧化為四價錫:


        從此化學反應的平衡常數keq可以看出,熱處理穩定TK越高,二價錫越容易被氧化為四價錫。

        如果被氧化的二價錫所在區域的玻璃是軟的,二價錫被氧化為四價錫的結果就會使這區域的玻璃收縮起皺,出現干涉花樣或模糊(即玻璃彩虹) ,降低玻璃的透過率;被氧化的二價錫越多,玻璃的皺紋也越多,玻璃的透過率的降低也越多;這就意味著,熱處理玻璃的透過率攜帶了被氧化的二價錫的信息,由于被氧化的二價錫與原有的二價錫有密切關系,就可以通過它來測量玻璃中原有的二價錫;又由于玻璃中的二價錫與其四價錫有一定的比例關系,由此即可測量出玻璃的滲錫量[1,2]。

        浮法玻璃在熱處理后的透過率T和熱處理前的透過率T0之比定義為彩虹參數h=T/T0;在沒有二價錫被氧化為四價錫的時候,熱處理浮法玻璃的透過率是不降低的,彩虹參數為1;在有二價錫被氧化為四價錫的時候,熱處理浮法玻璃的透過率是降低的,彩虹參數將小于1;被氧化的二價錫越多,熱處理浮法玻璃的透過率的降低的也越多,彩虹參數比1小的也越多;彩虹參數越小,被氧化的二價錫越多,浮法玻璃的滲錫量越大[1,2] ;因此,可以通過測量浮法玻璃彩虹參數來測量它的滲錫量。

        理論證明[1,2] ,浮法玻璃的彩虹參數與其滲錫量有直線關系,而這直線的斜率g與熱處理溫度有指數關系:


        這里的TDef和Tnon分別代表球面元和平面元的理論透過率,b是一比例常數,它們都與滲錫量無關,并且除TDef外,其它都與熱處理溫度無關。公式(3)就是滲錫量的光學測量方法的標準曲線。

        三 實驗
        3.1. 標準樣品制備
        用電子探針法測量浮法玻璃的滲錫分布曲線,然后計算其滲錫量[1,2] ,具體的過程參見前文[1,2] 。在這些樣品中選擇標準樣品,要求是數量比較多、滲錫量覆蓋面比較寬。

        3.2. 熱處理溫度770℃
        待測玻璃片切成2片,用10wt%鹽酸清洗以去除玻璃表面上的錫和其它雜質,再用去離子水清洗,最后用酒精清洗干燥,然后把1片玻璃片放入自制的電爐絲熱處理爐加熱;爐蓋上偏離中心的位置有一直徑為20mm的圓孔以供空氣進出;被處理的樣品不能正對著圓孔,并且與圓孔的距離不小于40mm;樣品放置的位置應該是溫度均勻的區域,一般是距離加熱邊界1/3的區域;熱電偶監測樣品放置區域的溫度,也就是樣品的熱處理溫度。

        熱處理溫度為770±2℃,熱處理時間為25min。然后,斷電,爐子自然冷卻5h左右到50~60℃,取出樣品,放置到室溫,酒精清洗后放入彩虹參數測量裝置的一條光路中,同時把己清洗的另1玻璃片放入另一條光路中,用作參考(圖1) 。

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